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气相色谱仪载气的热导率和组分的热导率,决定了输出信号的极性与大小。只有在载气的热导率和组分的热导率相差较大时,桥路才有较大的输出。因为有机物的热导率一般都小于7,故为了提高灵敏度,建议选用热导率大的氢气作为载气。若以氮作载气,它的热导率和大多数物质相差不多,因此灵敏度较低,并使浓度和响应之间的线性关系变坏,峰有正有负,会给分析工作带来麻烦,而且还会出现N和W形峰,使定量工作很难进行,所以除非必要,一般是不选用氮作载气的。
一般来讲,气相色谱仪恒压和恒流供电都可获得相同的灵敏度,但恒流源的线性比恒压源的稍宽。恒定热丝温度供电是指当测量池中有无组分通过时热丝的温度始终保持不变。
而恒定热丝平均温度供电,则是当样品进入测量池时,热丝的温度增加,而参考池中热丝的温度下降,但供电线路将使池的总电阻保持不变。气相色谱仪恒定热丝平均温度供电线路,克服了恒定热丝温度供电中电源噪声直接反映在输出信号上的缺点,它是目前普遍应用的供电方式。至于样品在高浓度时灵敏度有所下降问题,可将样品稀释到线性范围内进样解决。
实践证明,作为中高档仪器,长期使用较低纯度的气体气源,一旦要求分析低浓度的样品时,要想恢复仪器的高灵敏度有时十分困难。对于低档仪器,作常量或半微量分析,选用高纯度的气体,不但增加了运行成本,有时还增加了气路的复杂性,更容易出现漏气或其他的问题而影响仪器的正常操作。
另外,为了某些特殊的分析目的要求特意在载气中加入某些“不纯物”,如:分析极性化合物添加适量的水蒸气,操作火焰光度检测器时,为了提高分析硫化物的灵敏度,而添加微量硫。操作氦离子化检测器要氖的含量必须在5-25ppm,否则会在分析氢,氮和氩气时产生负峰或“W”形峰等。